针对锂电池行业创新比较活跃的固态电解质、高能正极、高能负极及燃料电池材料,瑞士b-science.net收录了最近三周全球比较重要的专利申请,并对关键专利进行了评论(紫色字体部分),摘要如下:
(付费用户会获得完整的三项专利评论及专利列表的EXCEL文档)
锂离子电池- 电解质 - 固体和凝胶
申请人: 丰田汽车 / US 2023075357 A1
结果表明,在没有外部压力的情况下,将高达30体积%的SBR(苯乙烯-丁二烯-橡胶)粘合剂纳入硫化物电解质层,可以在没有外部压力的情况下,在100个循环(1 mA/cm2电荷/放电荷电流)后产生有利的循环效率(比率放电容量/电荷容量)。
观察到硫化物电解质层的弯曲弹性模量从21.6 GPa(1体积% SBR)降至5 GPa(20体积% SBR)和4.1 GPa(30体积% SBR)。
硫化物电解质层:15 LiBr·10 LiI·75(0.75 Li2S·0.25P2S5)玻璃陶瓷(2.5微米颗粒尺寸)/SBR粘合剂(比例见图)。丁基丁酸盐中的泥浆被刀片涂在释放膜(CerapeelWZ,东丽)上,干燥后从释放电解质膜(100°C,60分钟)。
正电极:NMC111(D50:5微米,使用溶胶凝胶法涂覆LiNbO3)/15LiBr·10 LiI·75(0.75Li2S·0.25 P2S5)玻璃陶瓷(根据激光散射,颗粒大小为2.5微米)/SBR粘合剂/碳纳米纤维 =68.4:22.8:2.0:6.8质量,涂在铝箔上。
负极:Si粉末(D50:5 μm)/15 LiBr·10 LiI·75(0.75 Li2S·0.25P2S5)玻璃陶瓷(根据激光散射,颗粒尺寸为2.5μm)/SBR粘合剂/碳纳米纤维(CNF)= 45.6:45.6:2.0:6.8质量,涂在表面粗化的铜箔上
Charge/ discharge efficiency after 100 cycles: 100次循环后的充电/放电效率
Binderamount in solid electrolyte layer: 固态电解质层中的粘合剂数量

这项工作说明了,如果要在不施加显著压力的情况下与低成本的Si微粒作为活性材料进行操作,硫化物电解质层需要足够灵活,以补偿体积变化。
据推测,进一步的粘合剂优化可以最大限度地提高其降低弹性模量的有效性,同时最大限度地减少电解质层中离子电导率的降低,并最大限度地减少电解质层的厚度。
申请人: 三星SDI株式会社 / WO 2023038392 A1
固态电解质,全固态电池,制造固态电解质的方法,以及制造全固态电池的方法
申请人: 太阳诱电株式会社/ WO 2023032294 A1
锂离子电池 - 正极
申请人: WILDCATDISCOVERY TECHNOLOGIES / WO 2023033934 A1
戊二酸铵(ANO)、Al2O3、TiO2、ZrO2和Li2CO3与前体Ni0.8Mn0.1Co0.1(OH)2混合,然后进行热处理(750°C,16小时,大气:“空气氧流”)。
半电池循环测试(见图)表明,与其他示例相比,Nb和Zr的联合掺杂会带来最高的循环稳定性。
CapRetention: 容量保留
Mat: 材料
Baseline,no dopant: 基线,无点

这项工作说明了如何在Nb-和Zr-codoping上改善NMC811中的循环稳定性。使用WildcatDiscovery Technologies所追求的筛选方法对一系列其他组合进行了筛选。
正如Dee Strand博士(首席技术官,WildcatDiscovery Technologies)在国际电池研讨会和展览VIRTUAL2020上所说,他们与巴西铌采矿和加工公司CBMM合作。
申请人: L&F/ WO 2023033554 A1
申请人: 宁德时代新能源科技股份有限公司 / CN 115810719 A
离子电池- 负极(不包括锂金属电极)
申请人: SILANANOTECHNOLOGIES / US 2023079476 A1
多孔碳/硅复合材料是目标,可以实现高负电极负载(4-16mAh/cm2)。高电极负载提供了成本和能量密度的好处。这些多孔碳/硅复合材料表现出以下近似特性:
- 硅/碳质量比为≤5。
- 碳结构域尺寸为3纳米。
- Si晶体尺寸为10纳米。
- 对于液体电解质:BET比表面积为1 m2/g。
- 用于半固态或固态电解质:1-20m2/g。
- 碳化硅(碳化硅)在加热时形成(见图)。
-进一步指定了碳特性(包括XRD、X射线衍射)。
- 这种复合材料在碳壳内的可选外壳(约100纳米厚度)。
过程描述非常宽泛。可能的特征:
- 通过热处理气体、液体或固态前体形成多孔碳。
- 可能使用激活技术(蒸汽或二氧化碳)。
- 通过CVD沉积(可能是单硅烷气体)掺入Si。
Counts: 计数
Degrees: 温度
Temperatureincrease: 温度升高
XRDpatterns of a suitable carbon-based Si-comprising composite powder annealed inN2 at different temperatures and showing SiC formation at around 850°C: 合适的碳基硅复合粉末在不同温度下在N2中退火的X射线衍射模式,并在850°C左右显示SiC形成

该专利申请不包含合成示例或电化学结果,但很明显,多孔碳的特性已经过非常仔细的优化,以便在高电极负载下具有有利的性能。
该图说明了碳化硅(SiC)如何在远低于1000°C时形成。由于碳化硅是电隔离的,因此在热处理时应仔细监测其形成,以避免对电化学特性产生潜在的负面影响。
申请人: 湖南中科星城石墨有限公司 / CN 115732646 A
申请人: UNIFRAX/ WO 2023034947 A1
质子交换膜燃料电池、固态氧化物燃料电池、磷酸燃料电池、阴离子交换膜燃料电池- 电化学活性材料
查看我们即将发布的预售版 《质⼦交换膜燃料电池和电解槽创新及专利报告》
申请人: 现代摩比斯株式会社 / 韩国科学技术研究院 / EP 4141997 A1
第1部分:碳支持的铂钴纳米颗粒芯(TEC36E52,TKK)分散在乙醇中(超声波,30分钟,然后搅拌,30分钟,然后在氢/氩气下搅拌1小时,5:95)。
第2部分:将醋酸银溶液添加到上述泥浆中,然后搅拌(室温,12小时)。产生的颗粒用乙醇和水洗涤,然后干燥(70°C,3小时),然后热处理(40°C,2小时,氢/氩气下,质量5:95)。
第3部分:产生的颗粒分散在醋酸(1米)/乙醇中,然后搅拌(12小时),用乙醇和水洗涤,干燥(室温)和热处理(40°C,2小时,氢/氩,5:95质量)。
在电化学氧还原反应(ORR)测试中,这种材料的质量活性为0.069 mA/μg,比活性为0.56mA/cm2,而未经过合成过程第3部分的比较材料分别表现出0.038mA/μg和0.29mA/cm2。
这些结果通过形成银表面晶体来合理化,这些晶体可以防止钴扩散到表面。
这项工作说明了如何系统地组合三种不同价格的金属(铂、钴、银),以避免催化剂颗粒中出现不必要的重排。如果这种催化剂设计能让寿命也得到了改善将会很有意思,应该可以实现特定应用的原材料成本优化。
电化学装置电极催化剂和电极催化剂层、膜/电极组件和电化学装置
申请人: 松下 / JP 2023011964 A
中孔碳(CNovel,东洋炭素,比表面积:1,600 m2/g,设计孔径:10 nm)经过热处理(1,650 °C,2 h),以获得2.2 nm(002平面)的平均晶体直径。这种材料被粉碎(LaboStart Mini,AshizawaFine Tech,氧化锆珠,在乙醇/水中,1:1)以获得颗粒(800纳米平均颗粒尺寸)。
这些颗粒被分散在水/乙醇中(质量为1:1),并逐滴添加二硝基二胺铂硝酸溶液,以获得50%质量的Pt含量。泥浆进一步搅拌(80°C,6小时),过滤,洗涤,干燥(80°C,15小时),然后进行热处理(220°C,2小时,氮/氢,85:15)。
如下图所示,根据SEM图像,提出了压力测试(1至1.3V,0.5V/s扫描速率,80°C)后PEM燃料电池的平均晶体直径(002平面)与电压降(未指定电流)之间的相关性,通过减少塌陷孔隙的形成而合理化。
002面の平均結晶子径: 平均晶体直径(002平面)
低下電圧: 电压降
実施例: 事例
比較例: 比较示例
101: 使用炭黑时的电压降
102: 星号表示介孔碳的耐久性在达到1.6纳米平均晶石直径(002平面)时高于碳黑
103: 适合数据点的线
这项工作说明了介孔碳支撑材料中晶体尺寸的微小变化如何对PEMFC的寿命产生重大影响。
申请人: 现代自动车株式会社/起亚株式会社 / US2023065789 A1
基于炭黑、PTFE(疏水剂、聚四氟乙烯)、CMC(亲氢材料、羧甲基纤维素)和未指定的分散剂/溶剂制备了微孔层的泥浆。
该泥浆应用于气体扩散层(使用刮刀控制厚度),然后干燥和热处理(350-380°C),导致PTFE激活和受控CMC降解,从而形成适合低温/高湿度操作条件的微孔层。
这项工作说明了如何将聚四氟乙烯和CMC结合起来,在PEMFC气体扩散层的微孔层中作为互补粘合剂。由于CMC等级范围很广,因此可以针对各种操作条件优化微孔层特性。
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固态锂离子电池(PDF,196页)
高容量负极材料(PDF,223页)
高容量正极材料(PDF,180页)
燃料电池和电解槽(预售,预览版)